云南昭通人。1859年与同乡蓝朝鼎在云南大关县结盟，发动反清起义。率领七百余人进入四川，连克筠连县、高县、庆符三县城，义军发展至万余人，攻叙府（今宜宾市）不克，改向犍为县、自贡市进军。1860年占领自贡盐场，大批盐工参加起义，部队发展到十余万人，称“顺天军”，席卷川南，直指川西。1861-9月，义军与清军战于绵州（今绵阳市）附近，失利南撤，蓝朝鼎在突围中牺牲。李永和率部继续战斗，经过大小二十多次战斗，被川督骆秉章包围于犍为县龙孔场。李永和在突围中伤重被俘，在成都遇害。此次起义，史称“李蓝起义”。